BIOCHEM2027 전문교과 · 2.1
2027학년도 · 고등학교 전문교과 · 생화학

2.1 수용액에서의 약한 상호작용

수소결합과 정전기 상호작용, 소수성 효과, 반데르발스 힘, 거대분자 안정화, 총괄성.

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수소결합은 물이 특별한 성질을 갖게 한다

  • 물 = 굽은 구조(결합각 약 104.5°)와 큰 쌍극자 모멘트를 가진 극성 분자
  • 물 1분자는 수소결합 2개를 주고 2개를 받을 수 있어 3차원 망상 구조 형성
  • 수소결합은 피코초 규모로 끊기고 다시 만들어지는 동적 상태
  • 망상 구조의 결과: 높은 비열·기화열·표면장력, 얼음의 낮은 밀도
  • 이 성질들이 온도 완충, 증발 냉각, 모세관 수송, 수생 생태계 보호로 이어짐
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물은 극성 용질과 수소결합을 한다

  • 극성 용질의 –OH·C=O·–NH·–COO⁻·–NH₃⁺기가 물과 수소결합
  • 수화가 결정 격자 인력을 보상하므로 당·아미노산·짧은 펩타이드가 잘 용해
  • 수소결합은 방향과 거리에 민감 → 결합의 특이성 확보
  • 공여체·수용체 구분: –OH는 양쪽 가능, C=O는 수용체, N–H는 공여체
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물은 전하를 띤 용질과 정전기적으로 상호작용한다

  • 이온-쌍극자 상호작용: 양이온은 산소의 고립전자쌍, 음이온은 수소 쪽과 결합
  • 수화 껍질이 전하 사이 인력을 차폐해 유효 상호작용을 약화
  • 물의 유전율 ≈ 78(25°C) → 진공 대비 정전기적 힘이 크게 감소
  • 용해는 격자 해체(에너지 필요) + 수화(안정화) + 입자 분산(엔트로피 증가)의 합으로 결정
  • F = k·q₁q₂/(ε·r²) → 단백질 표면 염다리는 진공 조건보다 훨씬 약함
F = (1 / 4πε₀εr) × |q₁q₂| / r²
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결정 물질이 용해하면서 엔트로피가 증가한다

  • 결정은 배치 가능한 배열이 적고 용액은 입자가 분산되어 미시상태 수가 증가
  • 분산 엔트로피 증가가 격자 해체의 엔탈피 비용을 일부 상쇄
  • 자발성은 ΔG = ΔH − TΔS로 판단, 엔트로피 항이 엔탈피를 넘으면 유리
  • ‘녹으면 언제나 전체 엔트로피가 증가한다’는 일반 법칙이 아님
  • 용질·용매·수화수 모두의 엔트로피 변화를 함께 고려해야 함
ΔG = ΔH − TΔS
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비극성 기체는 물에 잘 녹지 않는다

  • 비극성 기체는 물의 수소결합망에 공동(cavity)을 만들어야 하므로 용해도가 낮음
  • 공동 주변 물이 질서화되어 엔트로피 비용 발생(소수성 수화)
  • 헨리 법칙: 일정 온도에서 용해도는 부분 압력에 비례
  • 온도가 오르면 기체 용해도 감소 → 따뜻한 물의 용존산소 감소
  • O₂·CO₂의 낮은 용해도가 수중 호흡과 광합성의 제약 조건이 됨
c = kH × p
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비극성 화합물은 물의 구조에 에너지적으로 불리한 변화를 일으킨다

  • 비극성 표면 주위의 질서화된 물이 방출되며 얻는 엔트로피가 소수성 효과의 구동력
  • 소수성 기 사이의 인력이 아니라 물의 자유에너지 변화가 원인
  • 양친매성 분자는 임계 농도의 위에서 소포·이중층으로 자기조립
  • 결과: 막 이중층 형성, 단백질 소수성 핵 형성, 미셀, 리간드 결합
  • 단백질 접힘에서 소수성 잔기가 내부로, 친수성 잔기가 표면으로 배치
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반데르발스 상호작용은 원자 간의 약한 인력이다

  • 전자밀도의 순간적 요동이 유도 쌍극자를 만들어 약한 인력 발생
  • 인력은 1/r⁶에 비례, 가까운 거리에서는 강한 반발 → 최적 접촉 거리 존재
  • 개별 결합 0.4~4kJ/mol로 매우 약함
  • 상보적 표면에서 수백 개가 동시에 작용해 큰 결합 에너지로 누적
  • 효소 활성 부위·항체-항원 계면·DNA-단백질 접촉의 형태 상보성에 기여
U(r) = 4ε[(σ/r)¹² − (σ/r)⁶]
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약한 상호작용들은 여러 형태로 함께 나타난다

  • 실제 계면은 수소결합·이온쌍·소수성 접촉·반데르발스 패킹이 함께 작용
  • 개별 에너지는 작지만 합산하면 수십 kJ/mol 규모
  • 기하학적 적합성이 요구되어 결합이 ‘강하게’보다 ‘선택적으로’ 이루어짐
  • 약한 결합이라 큰 에너지 없이 끊고 다시 만들 수 있어 동적 조립이 가능
  • 결합의 특이성은 가장 강한 힘이 아니라 모양·전하·수화의 조합에서 나옴
ΔG° = −RT ln K
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약한 상호작용은 거대분자의 구조와 기능에 중요하다

  • 단백질 3차 구조 = 소수성 핵 + 주사슬 수소결합 + 곁사슬 패킹
  • 핵산 = 염기쌍 수소결합 + 염기 적층(스태킹)
  • 막 = 소수성 효과로 이중층 형성, 머리기 상호작용이 표면 성질 결정
  • 분자 인식(효소-기질·호르몬-수용체·항체-항원)이 같은 상호작용 조합을 사용
  • 알로스테리 = 약한 접촉의 작은 변화가 큰 규모의 입체형태 변화로 전파
  • 열 변성은 약한 상호작용이 먼저 무너져 고차 구조가 소실되는 현상
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용질은 수용액의 총괄성에 영향을 준다

  • 총괄성 = 입자 수에만 의존하고 입자의 종류와 무관한 성질
  • 증기압 내림 p = x용매·p°, 끓는점 오름 ΔTb = i·Kb·m, 어는점 내림 ΔTf = i·Kf·m(물 Kf ≈ 1.86)
  • 삼투압 π = iMRT, 반투막을 통해 용매가 고농도 쪽으로 이동
  • 삼투농도 = 삼투 활성 입자의 총량, 등장성 = 특정 막에서 세포 부피 변화가 지속되지 않는 상태
  • 삼투농도와 등장성은 같은 개념이 아님(막 투과성에 따라 달라짐)
  • 몰랄농도는 용매 질량 기준이라 온도에 따른 부피 변화의 영향을 받지 않음
  • 생명 현상: 세포 부피 조절, 식물 팽압, 어는점 내림을 이용한 내한성
ΔTf = i × Kf × m
π ≈ iMRT
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참조 자료
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